Menjadi kapten Setan Merah dalam pertandingan persahabatan di Cologne, De Bruyne hanya membutuhkan waktu enam menit untuk menciptakan gol pembuka bagi Yannick Carasco.
Dan hanya tiga menit kemudian, dia memainkan bola pintar untuk Romelu Lukaku berlari dan membawa Belgia memimpin 2-0.
Niclas Fullkrug membalaskan satu gol dari titik penalti sebelum jeda sebelum De Bruyne memulihkan keunggulan dua gol Belgia pada menit ke-78 dengan penyelesaian apik dalam sebuah serangan balik.
Dia digantikan 10 menit kemudian sebelum Serge Gnabry mencetak gol telat bagi Jerman untuk membuat akhir mendebarkan dengan Belgia bertahan.
Di tempat lain, Lee Carsley memilih empat pemain City dalam starting XI-nya saat Inggris U-21 kalah 2-1 dari Kroasia.
Kiper James Trafford menjaga dibawah mistar dan bergabung dengan Tommy Doyle dan Cole Palmer di lineup awal.
Itu juga merupakan momen penting bagi Rico Lewis yang, melengkapi kuartet, membuat penampilan pertamanya untuk the Young Lions di Craven Cottage, sementara James McAtee masuk dari bangku cadangan dengan 10 menit tersisa.
Kroasia, melawan permainan, memimpin ketika Martin Baturina melepaskan tendangan bebas yang tak terbendung ke pojok atas pada menit ke-33.
Dion Drena Beljo dengan tenang menggandakan keunggulan tim tamu dari titik penalti tak lama setelah jeda.
Tapi Inggris diberi harapan lima menit dari waktu akhir ketika Morgan Gibbs-White dengan tenang mengeksekusi penalti setelah pemain Nottingham Forest dijatuhkan di dalam kotak.
Meski mencatatkan 12 tembakan ke gawang dan mengklaim 73 persen penguasaan bola, tim asuhan Carsley tidak bisa menyamakan kedudukan.
Di kualifikasi Euro 2024, Manuel Akanji bermain selama 90 menit penuh untuk Swiss, membantu mereka meraih clean sheet dalam kemenangan 3-0 atas Israel.
Ruben Vargas membuat Swiss unggul pada menit ke-39 sebelum Zeki Amadouni dan Silvan Widmer menambah keunggulan mereka setelah turun minum.
Kemenangan itu membuat Swiss berada di puncak Grup I dengan kemenangan beruntun untuk memulai kampanye kualifikasi mereka untuk turnamen di Jerman musim panas mendatang.
Namun, ada kekecewaan bagi rekan setimnya di City Aymeric Laporte dan Rodrigo saat Spanyol dikalahkan 2-0 di Skotlandia.
Laporte adalah pemain pengganti yang tidak digunakan tetapi Rodri bermain selama 90 menit di Hampden Park saat Spanyol kalah akibat dua gol Scott McTominay dengan Skotlandia unggul tiga poin di puncak Grup A, termasuk Norwegia.
Terakhir, Sergio Gomez bermain selama 50 menit di babak kedua saat Spanyol U-21 bermain imbang 0-0 dengan Prancis.
Setelah menatap kemenangan 3-2 La Roja atas Swiss sebelum pertemuan dengan Les Bleus, bek serba bisa itu masuk di antara pemain pengganti untuk tugas terakhir mereka, tetapi bangkit dari bangku cadangan di awal babak kedua.
Menyusul serangkaian penyelamatan impresif dari pemain Barcelona Arnau Tenas selama 45 menit pertama, kedua belah pihak saling menggagalkan peluang di babak kedua - membuat kebuntuan tak terpecahkan sebelum peluit waktu penuh.